Le prince de Joinville est le troisième fils (sur 6) et le septième des 10 enfants du roi Louis-Philippe et de son épouse Marie-Amélie des Deux-Siciles. Sa marraine est sa tante paternelle Adélaïde d’Orléans qui lui léguera son château d’Arc-en-Barrois.
Le 1er mai 1843, il épouse à Rio de Janeiro Dona Francisca de Bragança (1824-1898), princesse du Brésil et du Portugal, fille de l’empereur Pedro I (également roi du Portugal comme Pedro IV). Lors du mariage, le territoire où se trouve la ville brésilienne de Joinville, constitue une partie de la dot de la princesse.
Le couple aura trois enfants :
Françoise d’Orléans (1844-1925), qui épouse en 1863 Robert d’Orléans (1840-1910), duc de Chartres. La princesse est l’arrière-grand-mère de l’actuel comte de Paris .
Pierre d’Orléans (1845-1919), duc de Penthièvre. Sans alliance, le prince a toutefois eu deux enfants d’une femme mariée : Jeanne Lebesque (1879-), qui épouse le marquis Jean de Gouy d’Arsy
Pierre Lebesque (1881-1962).
une fille, mort-née le 30 octobre 1849.